Dzięki niemu Hiszpania pokonała Niemcy i zagrała w finale piłkarskich mistrzostw świata. To od niego każdy selekcjoner rozpoczynał budowę linii defensywnej. Z tytułem mistrza Europy i mistrza świata na koncie, Puyol zdecydował się zakończyć reprezentacyjną karierę.
Carles Puyol swoją przygodę z reprezentacyjnym futbolem rozpoczął w 2000 roku i od razu stał się czołową postacią drużyny, która zdobyła srebrny medal na igrzyskach olimpijskich. Bardzo dobre noty, jakie Puyol zbierał na turnieju w Sydney, sprawiły, że Jose Antonio Camacho włączył piłkarza Barcelony do pierwszego zespołu reprezentacji Hiszpanii.

Kapitan FC Barcelona przez 10 lat gry na najwyższym poziomie, wspólnie z kolegami, dumnie reprezentował barwy Hiszpanii na mistrzostwach świata w 2002 i 2006 roku oraz mistrzostwach Europy w 2004 roku. Doświadczenie, zebrane w turniejach międzynarodowych, zaowocowało w 2008 roku, kiedy to Hiszpanie sięgnęli po Puchar Europy, a dwa lata później zostali mistrzami świata.
Z tytułem mistrza Europy i mistrza świata na koncie, Carles Puyol zdecydował się zakończyć reprezentacyjną karierę. 32-letni obrońca będzie mógł w pełni skupić się na grze w FC Barcelona.










